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無亞硝酸鹽的磷化在一般磷化工藝中常用亞硝酸鹽作促進劑。然而,亞硝酸鹽只會在酸性磷化中產生少量揮發性的亞硝氣,而用硝基化合物作促進劑的磷化工藝不會產生此類氣體。在磷化槽因故停槽時,鋼板會受車間大氣影響而生銹,如有亞硝酸氣存在時,生銹會更快和嚴重。使用有機硝基化合物作促進劑時,鋼板生銹傾向就減小。使用這種工藝還可將磷膜厚度控制在100-200mg/ft2這樣很窄的范圍中。這樣厚度的磷化膜有很高的彎曲撓性。八,涂漆前的磷化處理方法磷化工藝有多種方法可以使用。直接浸入法和直接噴淋法都很常用;也有將二者結合起來使用的系統。在處理結構復雜的部件時,因有許多不平處必須同樣處理,此時采用浸入法結合噴淋法來處理的效果就比較好。在這類結合使用的系統中,在表面清洗、淋洗和後淋洗步驟中采用淋洗法;但是,如果清洗步驟使用浸入法,則淋洗、調整、磷化和鈍化都要使用浸入法為好。與浸入法相比,由于噴淋法利用了噴壓的動能,所以可以降低槽液濃度和處理時間。例如噴淋法的磷化時間約60秒,而浸入法約為90-120秒。表5列舉了幾種典型的磷化處理方法。總酸度(TA)也稱全酸度,是指反映磷化槽液濃度的一項指標。靜安區水泵錳系磷化
磷化沉渣的危害,磷化沉渣懸浮于磷化液中,在成膜離子不變的情況下,額外消耗NaOH標準溶液,致使測定的總酸度偏高。實際上這只是一個假象,會錯誤地認為總酸度合格或者總酸度偏高。如果不及時調整,得不到合格的磷化膜。原理如下:2Zn3(PO4)2+6OH-=3Zn(OH)2+2PO43-(9),一般為淺灰色至深灰色,而且都是結晶型顆粒。FePO4為淺黃色粉末狀物質。如果FePO4多,會隨磷化結晶一起夾雜到磷化膜中,引起掛灰。掛灰的磷化膜本身耐腐蝕性低,潤滑性下降,涂裝后易引起漆膜鼓泡,且涂層的附著力及耐蝕性降低。可見掛灰的磷化膜有非常有害。如果在磷化時加入促進劑,這種現象更為嚴重。,耐腐蝕性下降。由于磷化膜中夾雜有沉渣,導致磷化膜疏松,且容易發黃。這樣的磷化膜與基材的結合力很差,用力摩擦時很容易從基材上脫落,也不能用于防腐,涂裝后的附著力和耐腐蝕性都不合格。原理如下:,耐腐蝕性下降。由于沉渣的存在,降低了磷化反應速度,需要延長磷化時間來生成磷化膜,導致結晶不規則生長并且促使結晶粗大,磷化膜疏松,且容易發黃。這樣的磷化膜與基材的結合力很差,用力摩擦時很容易從基材上脫落,也不能用于防腐,涂裝后的附著力和耐腐蝕性都不合格。 靜安區水泵錳系磷化磷化是前處理技術,應屬于化學轉換膜處理,主要應用于鋼鐵表面磷化,有色金屬(如鋁、鋅)件也可應用磷化。
磷化膜用作鋼鐵的防腐蝕保護膜,早的可靠記載是英國CharlesRoss于1869年獲得的(.N)。從此,磷化工藝應用于工業生產。在近一個世紀的漫長歲月中,磷化處理技術積累了豐富的經驗,有了許多重大的發現。一戰期間,磷化技術的發展中心由英國轉移至美國。1909年美國、氧化鋅或磷酸鋅鹽溶于磷酸中制成了個鋅系磷化液。這一研究成果促進了磷化工藝的發展,拓寬了磷化工藝的發展前途。Parker防銹公司研究開發的ParcoPower配制磷化液,克服了許多缺點,將磷化處理時間提高到lh(1小時),1929年Bonderizing磷化工藝將磷化時間縮短至10min。1934年磷化處理技術在工業上取得了性的發展,即采用了將磷化液噴射到工件上的方法。二戰結束以后,磷化技術很少有突破性進展,只是穩步的發展和完善。磷化廣泛應用于防蝕技術,金屬冷變形加工工業。這個時期磷化處理技術重要改進主要有:低溫磷化、各種控制磷化膜膜重的方法、連續鋼帶高速磷化。
表面調整的目的,是促使磷化形成晶粒細致密實的磷化膜,以及提高磷化速度。表面調整劑主要有兩類,一種是酸性表調劑,如草酸。另一種是膠體鈦。兩者的應用都非常普及,前者還兼備有除輕銹(工件運行過程中形成的"水銹"及"風銹")的作用。在磷化前處理工藝中,是否選用表面調整工序和選用那一種表調劑都是由工藝與磷化膜的要求來決定的。一般原則是:涂漆前打底磷化、快速低溫磷化需要表調。如果工件在進入磷化槽時,已經二次生銹,比較好采用酸性表調,但酸性表調只適合于≥50℃的中溫磷化。一般中溫鋅鈣系磷化不表調也行。磷化成膜體系主要分為:鋅系、鋅鈣系、鋅錳系、錳系、鐵系、非晶相鐵系六大類.
促進劑偏高促進劑偏高,一方面將大量的Fe2+氧化成Fe3+,進而是生成FePO4沉渣,另一方面促進劑揮發時會生成水,使磷化液的PH值升高,導致額外生成沉渣。,如酸比值偏小,在不斷添加的情況下導致工作液的游離酸度一直在高位甚至超過高位下運行,需要加入中和劑降低游離酸度,生成的PO43-進一步與Zn2+結合,產生額外沉渣。如果工件表面含有堿性物質時,也同樣會產生額外沉渣。原理如下:H2PO4-+2OH-=PO43-+2H2O(7)《金屬鍍覆和化學覆蓋工藝用水水質規范》(HB5472-1991)的要求。如果水質過硬即鈣、鎂離子過多,會導致磷化液的游離酸度降低,生成的PO43-進一步與Zn2+結合,產生額外沉渣。原理如下:2HCO3-+H2PO4-=2C02↑+PO43-+2H2O。 游離酸度是指磷化液中游離態氫離子的濃度,主要由磷酸和其它酸電離產生.隨著反應的進行,氫離子濃度逐漸降低.靜安區水泵錳系磷化
磷化是一種化學與電化學反應形成磷酸鹽化學轉化膜的過程,所形成的磷酸鹽轉化膜稱之為磷化膜.靜安區水泵錳系磷化
磷化膜晶體結構由于材料和磷化工藝不同,所以磷化膜有多種不同的晶體結構。在普通的鋅磷化工藝中,在所有不同材料上得到的晶體是相同的,即Zn3(PO4)2·4H2O。低鋅工藝因下列因素而使漆膜性能較好:1)酸性反應時間較長,使金屬表面清洗效果較好;2)磷化層沉積較慢,所以得到的磷化膜較細密;3)磷酸鋅鐵的含量較高.下面是各種材料表面的晶體結構:鋼:ZnFe(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O鍍鋅鋼:Zn3(PO4)2·4H2O鋁:Zn3(PO4)2·4H2O由于加錳改良的低鋅磷化工藝的發展,使材料的抗腐蝕性能和漆膜粘著力有了進一步提高。該工藝的優點是:1)提高了磷化反應速度;2)降低了槽溫;3)如果在相關工藝中保持化學平衡就能控制白斑生成;4)降低了磷化膜厚、提高了漆膜附著力;5)較好的磷化膜熱穩定性,可使油漆前的干燥溫度適當提高;6)提高了鋼/鍍鋅鋼焊接件接縫處的抗腐蝕性能。以下為該工藝磷化膜的結構:鋼:Zn2(Fe或Mn)(PO4)2·4H2OMn2Zn(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O鍍鋅鋼:Mn2Zn(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O鋁:Mn2Zn(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O另一個在家電行業中使用的是加鈣改良的鋅磷化工藝。該工藝的優點是在磷化前不需加入晶體粒控制劑或表面調整劑等化合物,該工藝的缺點是處理溫度高。 靜安區水泵錳系磷化
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