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目前,全世界的氫主要消費方向以石油煉制、化工原料為主。根據中國氫能聯盟研究院發布的數據,當單位制氫的碳排放(CO2)不高于4.9kg?kg時,制備的氫氣才是清潔的煤制氫的碳排放強度接近風電、水電制氫的20倍,天然氣制氫的碳排放強度也很高,兩種方式制氫的碳排放均遠超清潔制氫的碳排放標準;而以可再生資源發電,進行水電解制氫則能夠滿足清潔氫氣的碳排放標準。需要強調的是,采用水電解制氫時,只有利用可再生能源電力制取的氫氣才滿足低碳排放的標準;而利用不可再生能源電力制取的氫氣,從全生命周期來看,同樣存在碳排放量大的問題。因此,氫健康水電解制氫是否屬于清潔氫,要根據電網電力的種類來判斷。現階段,氫氣主要用作工業原料,但在發電、供熱、交通燃料等領域有巨大發展潛力。隨著可再生能源發電比例和規模不斷提升,間歇性電力“削峰填谷”的儲能作用將得到普遍體現。在技術層面,電解水制氫技術可分為堿性電解水制氫(ALK)、質子交換膜電解水制氫(PEM)。江蘇PEM膜制備
Ir資源儲量能否支撐整個PEM水電解制氫技術的未來發展,成為業內普遍關注的焦點,國外機構對此進行了相關研究預測。按照目前用量水平來計算,膜電極上的Ir用量為2mg/cm2,而膜電極典型運行參數為4W/cm2,因而1GW級PEM電解槽的Ir用量為500kg。雖然Ir陽極催化劑成本在整個電解槽成本中占比不大,但若未來PEM水電解制氫技術大規模普及,其需求量會大幅度上升。目前,全世界Ir產量少于9t?a,因此氫健康在PEM水電解技術大規模應用后,陽極催化劑的成本占比會逐漸提升。江蘇PEM膜制備PEM電解槽對陽極催化劑材料的要求極為苛刻,能滿足該要求的催化材料但限于某些貴金屬。
吸附氧化機理(AEM)和晶格氧反應機理(LOM)是在酸性介質中被認為較合理的兩種機理。催化劑通過哪一機理發生催化反應,選擇單位點還是雙位點途徑和材料本身的電子結構有著密切關系,結晶度好的氧化物幾乎沒有缺陷,傾向于采用AEM,在單個活性金屬位點上通過*OOH中間體,即所謂的酸堿途徑,或者在兩個相鄰的金屬位點上,氫健康通過*O中間體,即O-O直接耦合途徑.而在具有豐富氧空位的無定形金屬氧化物和一些具有高金屬氧共價的鈣鈦礦中,晶格氧機理發生在遭受水親核攻擊的單個活性氧位點或通過兩個相鄰反應晶格氧原子的直接耦合,產生的氧空位將被水分子或大量氧原子補充,同時由此產生的不飽和金屬位點更容易溶解,帶來催化劑穩定性問題。
在技術層面,電解水制氫技術可分為堿性電解水制氫(ALK)、質子交換膜電解水制氫(PEM)、固體氧化物電解水制氫(SOE)和陰離子交換膜電解水制氫(AEM)。其中,堿性電解水技術較為成熟,造價成本也較低;但是與可再生能源適配性較差。氫健康其中,堿性電解水技術較為成熟,但無法快速調節制氫速度,與可再生能源適配性較差。固體氧化物電解水制氫(SOE)采用固體氧化物為電解質材料,適合在高溫環境下運作,能效更高,但處于初期示范階段。陰離子交換膜電解水制氫(AEM)以陰離子交換膜作為電解質隔膜,目前仍處于實驗室階段。PEM電解水技術具有獨特優勢。無污染、無腐蝕;擁有更高的質子傳導性,提升電解效率;同時有更寬的負載范圍和更短的響應啟動時間,與水電、風電、光伏(發電的波動性和隨機性較大)具有良好的匹配性,較適合未來能源結構的發展。為提高膜性能,國內外重點攻關改性全氟磺酸質子交換膜、納米復合質子交換膜和無氟質子交換膜。
作為水電解槽膜電極的中心部件,質子交換膜不但傳導質子,隔離氫氣和氧氣,而且還為催化劑提供支撐,其性能的好壞直接決定水電解槽的性能和使用壽命。長期被國外少數廠家壟斷,質子交換膜價格高達幾百~幾千美元/m2。氫健康為降低膜成本,提高膜性能,國內外重點攻關改性全氟磺酸質子交換膜、有機/無機納米復合質子交換膜和無氟質子交換膜。全氟磺酸膜改性研究聚焦聚合物改性、膜表面刻蝕改性以及膜表面貴金屬催化劑沉積3種途徑。通過引入無機組分制備有機/無機納米復合質子交換膜,使其兼具有機膜柔韌性和無機膜良好熱性能、化學穩定性和力學性能,成為近幾年的研究熱點。PEM水電解槽采用PEM傳導質子,隔絕電極兩側的氣體,避免AWE使用強堿性液體電解質所伴生的缺點。江蘇PEM膜制備
由于氫氣可以大規模長時間存儲,相對于其他儲能方式,在時間尺度和規模尺度上均有明顯優勢。江蘇PEM膜制備
在酸性介質中貴金屬Ru和Ir基催化劑具有優異的活性和可應用性,優于其他鉑族金屬(如Rh、Pd和Pt).盡可能多地暴露活性位點,提高本征活性,以盡量減少貴金屬消耗,同時兼顧長期運行的穩定性是催化劑設計必須面臨的問題。氫健康對于負載催化劑,金屬-載體相互作用和基底的導電性至關重要。本節討論酸性OER材料發展,并強調從機理分析性能提高.對金屬性質(合金,單原子等)催化劑,氧化物(釕/銥氧化物,非貴金屬氧化物),金屬氧酸鹽類(鈣鈦礦,燒綠石,其它氧酸鹽類),其它無機金屬和非金屬材料進行周到綜述。江蘇PEM膜制備
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